論文研讀|麥角硫因:一種強大的天然抗氧化劑
近年來,人們對健康和美容的關注度增加,皮膚老化和化妝品行業(yè)的變化使得安全有效的原料更受青睞.
麥角硫因(Ergothioneine,EGT)因其具有抗氧化、抗老化、抗UV等多種功能,而備受關注。
這次所長解讀的這篇論文系統(tǒng)介紹了麥角硫因的成分、性質及其抗衰優(yōu)勢,一起來探討一下吧。

一、麥角硫因是什么
麥角硫因是一種含硫的小分子組氨酸衍生物,最早于1909年從感染麥角菌的黑麥中分離并命名。
它是由一些細菌和真菌合成的,易于被人體吸收。
二、麥角硫因的性質
1.獨特的化學結構:
EGT(2 - 巰基組氨酸三甲基甜菜堿)是L - 組氨酸的三甲基甜菜堿,其咪唑環(huán)C - 2處有一個互變異構的巰基/硫酮基團。
與其他水溶性硫衍生物不同,如谷胱甘肽(GSH),EGT的氧化還原化學是自發(fā)的,這是因為其巰醇互變異構允許氧化形成二硫鍵——互變異構平衡,這可能是其具有強大的自氧化抗性的原因。

麥角硫因在細胞內的代謝
2.抗氧化作用:
在體內,EGT通常主要以硫酮狀態(tài)存在,隨時準備通過捕獲自由基(HO?、1O2?、O2??和?NO2)發(fā)揮抗氧化作用,隨后被還原為巰醇狀態(tài)。
EGT的再生循環(huán)與GSH / GSSG氧化還原對緊密相關,在體外10mM GSH存在的情況下,EGT水平基本穩(wěn)定。
3.金屬離子螯合能力:
作為人體必需的微量元素,銅和一些過渡金屬(如鋅和鐵)在氧化還原反應中起著重要作用。
但異常水平的銅會導致DNA、蛋白質和脂質的氧化損傷并誘導細胞凋亡和病理變化。
EGT可以迅速螯合鐵、銅等金屬離子,生成穩(wěn)定的復合物,而不發(fā)生芬頓反應,從而保護DNA和蛋白質免受銅誘導的氧化損傷。
三、麥角硫因的抗衰優(yōu)勢
1.抗氧化能力:
麥角硫因(EGT)在非常低的濃度(納摩爾)下就具有很強的抗氧化能力,能清除各種活性氧和氮物種以及自由基產生劑,如羥基、超氧化物、DPPH、ABTS、過氧亞硝酸鹽自由基等。
此外,它還能提高其他抗氧化物質的穩(wěn)定性,如與谷胱甘肽(GSH)協(xié)同作用,提高GSH水平,加速GSH和GSSG循環(huán),促進還原型GSH的產生。
2.抗衰作用:
皮膚衰老是年齡和外部因素影響的最直觀表現。
皮膚衰老的原因大致可分為外源和內源衰老兩個方面。
外源衰老主要是由于環(huán)境因素,如紫外線和污染等導致的細胞損傷或過早衰老;內源衰老則反映了隨著年齡的增長,細胞免疫防御機制的能力下降和自我更新能力的減弱。

麥角硫因參加NAD+代謝的機制
在這個過程中,線粒體中的煙酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)和NADPH在細胞抗氧化系統(tǒng)、能量代謝和電子傳遞中起著關鍵作用。
麥角硫因(EGT)可以調節(jié)NOXs、NADH氧化酶和GSH - Px,促進NADH轉化為NAD +并儲存在線粒體池中,減少ROS的潛在產生,激活SIRTs、PARP - 1等,從而延緩細胞衰老,增強修復能力。
3.抗炎和免疫調節(jié)作用:
氧化應激或體內環(huán)境因素常誘導免疫系統(tǒng)應激,引發(fā)炎癥反應和病變。
麥角硫因(EGT)作為身體抗氧化系統(tǒng)的一部分,可以作為一種后備手段,在損傷部位特異性地積累并發(fā)揮作用。

麥角硫因的抗炎機制
它可能通過激活MAPK基因級聯(lián),調節(jié)和控制TNF - α、NF - κB和IL - 6等細胞因子,對炎癥反應相關酶(如MMP - 1、NOXs)的活性產生相應的調節(jié)作用,從而抑制炎癥。
此外,麥角硫因(EGT)還可能參與免疫調節(jié),作為Toll樣受體激動劑,在免疫細胞中發(fā)揮獨特的作用。
4.對皮膚屏障的保護作用:
皮膚由表皮、真皮和皮下組織組成,形成一個完整的屏障。
麥角硫因(EGT)可能通過調節(jié)RUNX1、下調炎癥因子IL - 33的產生、減少炎癥標志物的生成等方式,間接調節(jié)細胞凋亡,促進皮膚屏障功能的更新。

麥角硫因的皮膚屏障機制
5.對UV暴露的保護作用:
紫外線暴露是導致皮膚損傷和衰老的重要因素之一。
麥角硫因(EGT)具有吸收UV的能力,其吸收光譜在UV范圍內,摩爾消光系數為1.4×104M?1·s?1,最大波長為257nm,與常見的防曬霜成分相似。
此外,它還能通過抗氧化和減輕炎癥的作用,保護皮膚免受UV誘導的損傷,抑制黑色素的生成,減少皮膚膠原合成的減少和基質金屬蛋白酶活性的降低,是一種天然的抗氧化劑和有效的抗光老化劑。
6.抑制黑色素生成:
黑色素是皮膚中的天然屏障,但過多或過少的黑色素都會導致皮膚問題。
麥角硫因(EGT)可能通過其獨特的結構(硫取代的咪唑環(huán))抑制黑色素的生成或去除黑色素。

麥角硫因與各類蛋白的結合
它可以與多巴醌反應形成無色共軛物,并且其硫原子以硫酮形式存在,這可能使其抑制機制與其他酪氨酸酶抑制劑(如硫醇)不同。
此外,麥角硫因(EGT)還可以結合到游離酶的底物位點和酶 - 底物復合物的不同底物位點,抑制酶的活性,從而減少黑色素的生成。
所長有話說:
麥角硫因在抗衰方面具有良好的發(fā)展前景,主要體現在以下幾個方面:
天然抗氧化劑:麥角硫因是一種天然存在的抗氧化劑,具有很強的抗氧化能力,能有效清除自由基,保護細胞免受氧化損傷。
多效生物活性:除了抗氧化作用,麥角硫因還具有調節(jié)免疫、抗炎等生物活性,能夠從多個方面發(fā)揮抗衰作用。
安全性高:作為一種天然存在于人體中的物質,麥角硫因相對安全,副作用較小。
化妝品應用潛力:因其獨特的抗氧化能力和穩(wěn)定性,麥角硫因在化妝品中具有廣泛的應用前景,可以用于開發(fā)各種抗衰護膚品。
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