覆盆子酮的合成研究

摘要:概述了覆盆子酮的性質、特征、應用和生產情況,回顧了覆盆子酮的

合成工藝路線，研究綜述了采用不同起始原料的覆盆子酮合成四條工藝路線。重

點用正交實驗法專門研究了對羥基苯甲醛與丙酮的縮合反應條件，并對覆盆子酮

合成技術的發(fā)展提出了建議。

關鍵詞:覆盆子酮；合成;：對羥基苯甲醛；香料；Claisen—Schmidt縮合；

氫化反應；重結晶

覆盆子酮，又名復盆子酮、懸鉤子酮(raspberryketone)，化學名為4一對羥

基苯基一2一丁酮，商品名稱有Frambinon、Oxypheny2lone、Oxanone等,是

公認的較為安全的合成香料(FEMANo.2588)。它的化學結構式如下:

覆盆子酮是覆盆子果的主要香氣成分,具有覆盆子果的特征性甜果香香氣和

香味,它在覆盆子汁中的含量約為011×10-6～012×10-6。具有光澤的

顆?；蜥槧畎咨Y晶,熔點82℃,沸點161℃/0167kPa,可溶于醇類和油類,

幾乎不溶于水。是國內外大量使用的一種幽雅果香的香料[1～3]，廣泛應用于化

妝品和食品中，而且還用于合成醫(yī)藥[4-6]、染料[7],此外在農業(yè)上是一種誘

蟲劑[8]。。由于香氣優(yōu)良、用量較大，價格較高，所以各國對覆盆子酮及其類

似物的研究都非常重視。由于它在復盆子中的含量極低,這就決定了難以從復盆

子果中單離出復盆子酮,因此現(xiàn)在未能商業(yè)化的大量生產天然復盆子酮[9]。

一、覆盆子酮的制備路線的回顧

目前，關于覆盆子酮的制備路線國內外有不少報道，主要有4種。如采用苯

酚與甲基乙烯基酮的合成方法[10]、苯酚與丁醇酮的合成方法[11]等。

（1）苯酚與甲基乙烯基酮的合成路線[l0]

AlbertusJohanMulder[12]等人是以苯酚和甲基乙烯基酮為原料來合成覆翁

子酮。在O～3℃，在強酸催化下進行烷基化反應，反應大約2小時。用堿中和至

一定DH值，再經萃取，減壓蒸餾，重結晶等操作得到覆笳子酮產品。收率為69％。

此工藝中使用的原料甲基乙烯基酮制備較為復雜，并且毒性較大。苯酚和甲

基乙烯基酮進行烷基化，傳統(tǒng)工藝使用磷酸、硫酸等強酸作為催化劑，還會帶來

環(huán)境污染及設備腐蝕等問題。在后來的研究[13]用陽離子交換樹脂作為催化劑，

解決了環(huán)境污染及設備腐蝕等問題，并且反應也易于控制，催化劑可以循環(huán)多次

使用。它的缺點是收率不高，苯酚味難除，而且因為反應物的化學性質非常活潑

而生成大量的樹脂類副產物，使得必須進行代價頗大的凈化工作才能得到理想純

度的物質。

（2)苯酚與丁醇酮的合成路線[11]

此工藝路線是以苯酚和4一丁醇一2一酮作為原料，在酸催化下進行烷基化反

應。使用原料丁醇酮，可以避免使用毒性較大的甲基乙烯基酮。但4一丁醇一2

一酮易失水生成甲基乙烯酮，反應中會產生樹脂狀的副產物。而且此反應也要在

強酸和低溫條件下進行，同樣存在設備腐蝕、環(huán)境污染及后處理難等問題。傳統(tǒng)

工藝使用水溶性酸作催化劑，收率為45～62％，而使用陽離子交換樹脂作催化劑，

收率為67～70％。

(3)對甲氧基芐基氯和乙酰乙酸乙酯的合成路線[14]

此路線是將乙酰乙酸乙酯在對甲氧基芐氯的a一烷基取代后，進行酮式分解得

到4一對甲氧基苯基．2．丁酮。在濃氫溴酸作用下，’醚鍵斷裂，最后生成4一

對羥基苯基-2-丁酮。收率為63％。

在氫溴酸作用下，甲氧基斷裂不完全，使得分離出覆盆子酮非常困難。此外，

氫溴酸和溴代烷的分離需要昂貴的儀器。

(4)對羥基苯甲醛與丙酮進行Claisen．Schrnidt縮合，加氫還原的合成路線[15]

此條工藝路線是用對羥基苯甲醛與丙酮進行Claisen—Schmidt縮合，然后加

氫還原，再經減壓蒸餾和重結晶等后處理獲得理想純度的覆盆子酮。

該法的特點是產品收率高，香氣質量好，原料來源充足。但此合成中要使用

大量的堿、酸，會帶來設備腐蝕、污染環(huán)境等問題。有許多研究者發(fā)現(xiàn)固體堿催

化劑與其他催化劑相比，有反應條件溫和，催化活性高等優(yōu)點，并對其進行研究。

1984年J．V．Siniserra[16]發(fā)現(xiàn)固體Ba(OH)2對Claisen—Schmidt縮合反應有很

好的催化作用。2002年徐景士[17]使用微波法[18]固體堿催化肉桂醛和丙酮縮

合，并且收率很高。

除以上4種合成方法外，生物工藝合成方法[18,19]也研究的很多，目前還處

于實驗室階段。

二、實驗

綜合以上的四種合成方法的優(yōu)劣，現(xiàn)在較

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網址: 覆盆子酮的合成研究.pdf http://m.u1s5d6.cn/newsview1309335.html