直接污染

直接污染是指直接施用農(nóng)藥造成食品及食品原料的污染。

(1)內吸性農(nóng)藥可進入作物體內，使作物內部農(nóng)藥殘留量高于作物體外。另外，作物中農(nóng)藥殘留量大小也與施藥次數(shù)、施藥濃度、施藥時間和施藥方法以及植物的種類等有關。一般施藥次數(shù)越多、間隔時間越短、施藥濃度越大，作物中的藥物殘留量越大。最容易從土壤中吸收農(nóng)藥的是胡蘿卜、草莓、菠菜、蘿卜、馬鈴薯、甘薯等，番茄、茄子、辣椒、卷心菜、白菜等吸收能力較小。熏蒸劑的使用也可導致糧食、水果、蔬菜中農(nóng)藥殘留。

(2)給動物使用殺蟲農(nóng)藥時，可在動物體內產(chǎn)生藥物殘留。

(3)糧食、水果、蔬菜等食品貯存期間為防止病蟲害、抑制成長而施用農(nóng)藥，也可造成食品農(nóng)藥殘留。例如糧食用殺蟲劑，香蕉和柑橘用殺菌劑，洋蔥、土豆、大蒜用抑芽劑等。

間接污染

農(nóng)作物施用農(nóng)藥時，農(nóng)藥可殘留在土壤中，有些性質穩(wěn)定的農(nóng)藥，在土壤中可殘留數(shù)十年。農(nóng)藥的微粒還可隨空氣飄移至很遠地方，污染食品和水源。這些環(huán)境中殘存的農(nóng)藥又會被作物吸收、富集，而造成食品間接污染。在間接污染中，一般通過大氣和飲水進入人體的農(nóng)藥僅占10%左右，通過食物進入人體的農(nóng)藥可達到90%左右。種茶區(qū)在禁用滴滴涕、六六六多年后，在采收后的茶葉中仍可檢出較高含量的滴滴涕及其分解產(chǎn)物和總六六六。茶園中六六六的污染主要來自污染的空氣及土壤中的殘留農(nóng)藥。此外，水生植物體內農(nóng)藥的殘留量往往比生長環(huán)境中的農(nóng)藥含量高出若干倍。

生物富集

農(nóng)藥殘留被一些生物攝取或通過其他的方式吸人后累積于體內，造成農(nóng)藥的高濃度貯存，再通過食物鏈轉移至另一生物，經(jīng)過食物鏈的逐級富集后，若食用該類生物性食品，可使進入人體的農(nóng)藥殘留量成千倍甚至上萬倍的增加，從而嚴重影響人體健康。一般在肉、乳品中含有的殘留農(nóng)藥主要是禽畜攝入被農(nóng)藥污染的飼料，造成體內蓄積，尤其在動物的脂肪、肝、腎等組織中殘留量較高。動物體內的農(nóng)藥有些可隨乳汁進入人體，有些則可轉移至蛋中，產(chǎn)生富集作用。魚、蝦、藻類等水生動植物攝入被污染的水中的農(nóng)藥后，通過生物富集和食物鏈可使體內農(nóng)藥的殘留濃集至數(shù)百至數(shù)萬倍。

意外事故污染

運輸及貯存中由于和農(nóng)藥混放，可造成食品污染。尤其是運輸過程中包裝不嚴或農(nóng)藥容器破損，會導致運輸工具污染，這些被農(nóng)藥污染的運輸工具，往往未經(jīng)徹底清洗，又被用于裝運糧食或其他食品，從而造成食品污染。另外，這些逸出的農(nóng)藥也會對環(huán)境造成嚴重污染，從而間接污染食品。印度博帕爾毒氣災害就是美資聯(lián)合炭化公司一化工廠泄漏農(nóng)藥中間體硫氰酸酯引起的。中毒者數(shù)以萬計，同時造成大量孕婦流產(chǎn)和胎兒死亡。 [1]

色質聯(lián)用技術

色譜一質譜聯(lián)用技術既發(fā)揮了色譜法的高分離能力，又發(fā)揮了質譜法的高鑒別能力，能在多種殘留物同時存在的情況下對其進行定性定量分析，尤其適合于多殘留分析。GC—MS是應用較為成熟且廣泛的色質聯(lián)用技術，它既具有氣相色譜的高分離性能，又具有質譜準確鑒定化合物結構的特點，可達到同時定性、定量檢測的目的，多用于農(nóng)藥代謝物、降解物的檢測和多殘留檢測。

毛細管電泳

過去農(nóng)藥多用HPIE和GC的方法測定，但最近可用CE分離測定。分離模式主要用CZE和毛細管膠束電動色譜(MEKC)。毛細管電泳已用于奶、啤酒、谷物、水果、蔬菜和豬肉等食品中的農(nóng)藥殘留的測定。

免疫分析技術

免疫分析技術應用于農(nóng)藥殘留檢測方面的有放射免疫分析和酶免疫分析，酶免疫分析技術尤其是酶聯(lián)免疫分析在農(nóng)藥殘留檢測中的應用研究在國外非常活躍，應用也日趨普遍。ELISA是利用抗原與抗體的特異性、可逆性結合反應為基礎的檢測方法，其檢測水平可達ng甚至pg級。ELISA廣泛應用于食品中農(nóng)藥殘留如有機磷農(nóng)藥、有機氯農(nóng)藥、除草劑、氨基甲酸酯類農(nóng)藥、獸藥殘留(如氯霉素)、真菌毒素等的分析檢測上。作為一種快速篩選方法，EKSIA法在分析復雜基體樣品時，因為基體干擾和交聯(lián)反應等問題，往往存在假陽性的問題。因此如果需要對樣品進行定量和確證還需要其他的分析方法。

酶抑制法

酶抑制法是研究最多且相對成熟的一種對部分農(nóng)藥進行殘留快速檢測的技術。酶抑制法測定農(nóng)藥殘留應用較多的是乙酰膽堿酯酶，其對有機磷農(nóng)藥較敏感，測定的靈敏度高，選擇性強，但價格昂貴，而且部分農(nóng)藥對其的抑制并不明顯，需要附加氧化助劑或預處理，以提高對農(nóng)藥檢測的靈敏度。于是有人研究用丁酰膽堿酯酶及動植物酯酶代替乙酰膽堿酯酶。于基成等通過對大量的植物進行篩選，初步獲得了活性較高的植物酶源，并利用酶抑制法快速檢測了蔬菜中敵百蟲、對硫磷等有機磷農(nóng)藥殘留。

生物傳感器

應用固定化AChE的薄膜和pH電極組裝的生物傳感器測定了有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留。生物傳感器法的研制與應用是農(nóng)藥殘留檢測技術中的研究熱點，在測定方法多樣化、提高測量靈敏度、縮短響應時間、提高儀器自動化程度以及適應現(xiàn)場檢測能力等方面已取得了長足進步。用于研究農(nóng)藥殘留檢測的生物傳感器所使用的生物物質主要為酶、全細胞、細胞器、受體或抗體等，相應有酶傳感器、全細胞傳感器和免疫傳感器等，尤其是免疫傳感器的應用可大大提高檢測靈敏度并大大縮短檢測時間。而生物傳感器與光纖技術結合的產(chǎn)物——光導纖維傳感器，則在快速檢測和在線檢測中有著廣闊的應用前景。

活體檢測法

活體檢測法是利用活體生物來進行生物測定的技術。如農(nóng)藥與細菌作用后可影響細菌的發(fā)光強度，通過細菌發(fā)光強度，以檢測農(nóng)藥殘留量。但該法只對少數(shù)農(nóng)藥有反應，無法辨別殘留的種類，準確性較低。敏感家蠅檢測方法就是用樣品喂食家蠅，根據(jù)家蠅的死亡率測定農(nóng)藥殘留量。該技術方法直接、過程簡單、容易掌握，無需復雜儀器用戶便可自行檢測，缺點是檢測時間較長，定性粗糙準確性低，只對少數(shù)農(nóng)藥有效，而且由于其他生物對不同農(nóng)藥的毒性反應與人畜可能不同，因此影響對農(nóng)藥殘留量的判斷。 [2]

農(nóng)藥的選擇

農(nóng)藥的選擇是控制農(nóng)藥殘留的第一關，過去我們關注的是農(nóng)藥的防治效果和價格。如果能夠在考慮上述兩個指標的同時，更關注其毒性及對環(huán)境的長期影響，則為控制農(nóng)殘奠定了基礎。

農(nóng)藥合理使用

包括使用時期、使用濃度、最多使用次數(shù)、安全間隔期等。這在農(nóng)藥的使用指南中都有明確的規(guī)定，關鍵是使用者要嚴格執(zhí)行。絕不能手中有什么藥就施什么藥，或過量施用，造成作物農(nóng)藥殘留原始沉積量過高。另外要嚴格遵守安全間隔期。上述工作很簡單，但卻是控制農(nóng)藥殘留最重要的基礎。

新技術應用

固相微萃取技術和固相萃取技術：該兩項技術已被廣泛應用于農(nóng)藥殘留檢測工作中。它克服了液-液分配和一般柱層析的缺點，具有高效、簡便、快速、安全、重復性好和便于前處理自動化等特點。

超臨界流體提取：它是當前發(fā)展最快的分析技術之一，國外很多實驗室已經(jīng)用來作為液體和固體樣品的前處理技術。其優(yōu)點是基本上避免了使用有機溶劑，簡單快速，能選擇性地萃取待測組分并將干擾成分減少到最小程度，減少一般提取法所用的玻璃儀器及實驗室，實現(xiàn)操作自動化。

基質固相分散萃取技術：其優(yōu)點是不需要進行組織勻漿、沉淀、離心、ph調節(jié)和樣品轉移等操作的步驟。原理是將涂漬有各種聚合物的單體的固相萃取材料與動物組織樣品一起研磨，得到半干狀態(tài)的混合物并將其作為填料裝柱，然后用不同的的溶液淋洗柱子，將各種待測物洗脫下來。基質固相分散萃取技術適用于農(nóng)藥的多殘留分析，特別適合于進行一類化合物或單個化合物的分離，內源物或外源物均可。除動物組織外，還適合于植物樣品。

分子印跡合成受體：該技術可用于制備合成受體的新技術。其原理是首先使擬被印跡的分子或聚合物單體交聯(lián)，再將印跡分子從聚合物中提取出來，聚合物內部就留下了被印跡分子的印跡。由于需要合成被印跡分子衍生物，使該項技術受到一些限制，因為有些化合物的分子無法進行衍生化。分子印跡技術可用于藥物、激素、蛋白質、農(nóng)藥、氨基酸、多肽碳水化合物、輔酶、甾醇、涂料、金屬離子等各種化合物的分離工作。 [3-4]

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